高分子化学试卷4答案汇总

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高分子化学》课程试题案试题编 10(A)一、基本概念题(共15分,每题3分)1引发剂及其半? ti/2:含有弱犍化合物,它初的作用下,共价芻裂而蚩自由基的物质,称为引发剂。引发剂半飆”2是指引发剂分解至起始浓度的 一半时所需的时间 2.乳化剂及乳化作用:某些物质能降低水的表面张,能形成胶束,有增溶作用,对单体液滴有保撵用以分层的乳液,这种作用称为乳化作用。具有乳化作用的物质称为乳化剂。3-胶束:如果乳化剂的浓度很低时 ,它以单个分子形式真正溶于水慎溶?当乳化剂的浓度超过某一浓度时 ,就形成由50-100个乳化剂分子所构成的聚集体 ,称之为胶束。4.聚合物相对分子质量多分散性及其表征即使对于一个纯粹的聚合物,它也是由化学组成相同而相对分子质量不等的同一系列的聚合物的混合物所构 成。其用相对分子质量分布曲线或相对分子质量分布系敦征 5?界面缩聚及其组分:将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂膨成两种单体溶液,在两种溶 液的界面处进行缩聚反应,并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。组分为单 体、引发剂和溶剂。 二、判断题(共40分)1 (5分)判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物,并说明理由。⑴CH2=C(C6H5)2不能。因二个苯基体积大,位阻效应。(2) CH2=CH?OR 不能。因?OR是强的推电子取代基。(3) CH2=CHCH 3 不能。因?CH3是推电子取代基。(4) CH2=C(CH 3)COOCH 3能。因?CH3是弱推电子取代基,而 ?COOCH3是较强 的吸电子取代基,二者垒加结果有弱的吸电子效应。(5) CH3CH=CHCOOCH 3不能。因有1,2■二元取代基,位阻效应。2. (5分)判断下列单体对,哪对单体较容易形成交替共聚物?并琥理由。(D醋酸乙烯臨h)和丙烯0期2)ri= 0.06,「2 = 4.05; H 「2 0.243■ =丙烯酸腳11)和偏二氯乙烯(M2)门=0.84, 「2=0.9;ri r2 0.756■ =⑶ 苯乙烯(Ml)和醋酸乙烯酗2)门=55, 「2=0.9;n r2 49.5 ⑷ 甲基丙烯俯h)和G(甲基苯乙烯(M2)ri = 0.15,「2=0.21 H r2 <0.032该对单体较容易形成交替共聚物⑸ 苯乙烯(M 1)和马来购2)= 0.01, r2=o n >r =0该对单体容易形成交替共聚物。 2三、问答题(共20分,根据题目要求回答下列各题)1 (5分)何谓氧化■还原引发剂?写岀 F3++K2S2O8和Fe2++氢过氧化异丙苯氧 化■还原反应产生自由基的反应式。在过氧类引发剂中加迩原剂, 通过氧化■还原反应产生自由基这种体系称为氧化■还原引发体系或称氧化■还原引发剂。K2S2O8 + Fe2+Fe2+ + HOO?Fe3+ + 2K + + SO4Z + SO42. (5分)聚乙烯、乙■丙二元共聚物大分子中无双繼明其交联方法和交联的目的?并写岀有关的化学反应方程式。聚乙烯、乙■丙二元共聚物可以用过氧化物做交联剂与其共喷麋乙烯交联后,可增加强度,提高使用温度,乙-丙二元共聚物交联后成为有用的弹性体交联机 理如下■ROOR 2RO■■RO + CH 2CH2 ROH + CH CH 22 CH CH 2 OH CH 2一CH_CH 2~3. (10分)以BF3为引发剂,H2O为共引发剂,形成活性单体的反应为慢应,终止方式为自发终止,写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式,并娜速率方程? 有关的化学反应方程式(5分)? K ?BF3 + 40 H (申0H)= ?H3_ C?n3kiH ( BF sOH ) + CH2 Cch3H CH2 C (BF3OH )CH3 pH3QHskpH CH 2 C (BF3OH) + nCH2CH3CCH31-QFT3 -QHsH [CH 2 C]nCH2 C (BF3OH)1-CFfsCH2 C (BF3OH)CH3CH 2 C CH 2 +H (BF 3OH)推导聚合速率方程5(分缶 GC + HRH応R)?@ Qktc(li(CR) Kc(6)c(HR)? eHMnM (CR)HM J/! + H (CR)H (CR)HM (CR)Ri = kic(H (CR) ) c(M)?C) (HR) (M) k Kc c cHMnM (CR) + M"HM n+iM*(CRfCH3 CH3Rp=kpc(HMnM (CR) )c(M)? @ k = ktc(HM nM (CR))iKc(C)c(HR)c(M)c(HM nM (CR))=kjKc(C)c(HR) c(M)kt2kpkiKc(C)c(HR)c(M) Rp= kt三、计算题共36,根据要求计算下列各题)1.(共14分)在一溶液聚合体系中, 某单体&(M)=0.2mol/L ,某过氧化物引 发浓眞1)=40x10-3mol/L , 609进行自由基聚合。已^1=1.45x 102L/mol - s,7 L/mol - s, f=1,引发剂半期kt=7.0x10t1/244ho(6分)求初期聚合速率 Rp?(4分)初期动力讎殴 (4分)当转化率送)%时所需的何-3解:mol/L由 t 44h-v1 2In2 0.693kd =t=4.375x1044 3600X-6s(2分)-11/2(1)根駆<M)二0.2mol/L , c(l)=4.0 xiofkd 1 2 1 2Rp =k ( ) c ⑴ c(M) (2 分)pkRp =145解:⑵761 4.37 10X X1/2-6TO (mol/L(2分)?s)77.0 10Xx(4.0x102 = 4 58xc(M)(2分)1 22( fk k )d t1 2c(l)V= -62 (4.375 10X X X0.27 1/ 27.0 10 )XXc(M) fk0 =()⑴d 1/ 21/2解:⑶In k
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